17-Эпимеризация 17 альфа-метил анаболических стероидов в организме человека: метаболизм и синтез 17 альфа-гидрокси-17 бета-метил стероидов.

17-эпимеры анаболических стероидов боластерон (I), 4-хлордегидрометилтестостерон (II), флуоксиместерон (III), фуразабол (IV), метандиенон (V), местанолон (VI), метилтестостерон (VII), метандриол (VIII), оксандролон (IX), оксиместерон (X), оксиметолон (XI), станозолол (XII) и человеческие метаболиты 7 альфа, 17 альфа-диметил-5 бета-андростан-3 альфа, 17 бета-диол (XIII) (метаболит I), 6 бета-гидроксиметандиенон (XIV) (метаболит V), 17 альфа-метил-5 бета-андрост-1-ен-3 альфа, 17 бета-диол (XV) (метаболит V), 3'-гидроксистанозолол (XVI) (метаболит XII), а также эталонные вещества 17 бета-гидрокси-17 альфа-метил-5 бета-андростан-3-он (XVII), 17 бета-гидрокси-17 альфа-метил-5 бета андрост-1-ен-3-он (XVIII) (также метаболит V), четыре изомера 17 альфа-метил-5 альфа-андростан-3 альфа, 17 бета-диол (XIX) (также метаболит VI, VII и XI), 17 альфа-метил-5 альфа-андростан-3 бета, 17 бета-диол (XX), 17 альфа-метил-5 бета-андростан-3 алп. га, 17 бета-диол (XXI) (также метаболит V, VII и VIII), 17 альфа-метил-5 бета-андростан-3 бета, 17 бета-диол (XXII) и 17 бета-гидрокси-7 Альфа, 17 альфа-диметил-5-бета-андростан-3-он (XXIII) были синтезированы через 17-бета-сульфат, который спонтанно гидролизуется в воде до нескольких продуктов дегидратации, и 17-альфа-гидрокси-17-бета-метилэпимера.

17-бета-сульфат получали реакцией 17-бета-гидрокси-17-альфа-метилстероида с комплексом триоксида серы и пиридина. 17-бета-метилэпимеры элюируются газовой хроматографией как триметилсилильные производные из капиллярной колонки SE-54 или OV-1 на 70-170 метиленовых единиц перед соответствующим 17-альфа-метиловым эпимером. Масс-спектры электронного удара недериватизированных и триметилсилилированных эпимеров в большинстве случаев идентичны, и только для I, II и V было возможно различие между 17-эпимерами. Спектры ядерного магнитного резонанса (ЯМР) 1H показывают для 17-бета-метилэпимера химический сдвиг протонов C-18 (синглет) примерно на 0,175 м.д. (в дейтерохлороформе) в более низкое поле. Спектры ЯМР 13C показывают различия для 17-эпимерных стероидов в экранирующих эффектах для атомов углерода 12-18 и 20. Исследования экскреции с I-XII с идентификацией и количественной оценкой 17-эпимерных метаболитов показывают, что степень 17-эпимеризации зависит от A- кольцевая структура и показывает большие различия для различных 17 альфа-метил анаболических стероидов.

PubMed ID: 1448813

Название журнала: Steroids (ISSN: 0039-128X)

Список авторов: Schänzer W, Opfermann G, Donike M

Молекулы в публикации: Анаболические агенты; Сульфаты;